SN2 VS E2

SN2 VS E2

Reaksi SN2 dan E2 keduanya disukai oleh konsentrasi tinggi nukleofil atau basa kuat. Ketika nukleofil (basa) menyerang atom hidrogen b, terjadi eliminasi. Ketika nukleofil menyerang atom karbon yang mengandung kelompok yang meninggalkan, substitusi menghasilkan:

Contoh-contoh berikut menggambarkan efek dari beberapa parameter pada substitusi dan eliminasi: hambatan sterik relatif dalam substrat (kelas alkil halida), suhu, ukuran basa / nukleofil, dan efek kebasaan dan polarisasi.

Subtract primer

Ketika substrat adalah halida primer dan basa kuat dan tidak terhalang, seperti ion etoksida, substitusi sangat disukai karena basa dapat dengan mudah mendekati karbon yang mengandung karbon leaving grup.

Substrat Sekunder

Dengan halida sekunder, bagaimanapun basa yang kuat lebih menyukai eliminasi karena hambatan sterik pada substrat membuat substitusi lebih sulit.

Substrat Tersier

Dengan halida tersier, hambatan sterik dalam substrat menjadi parah dan reaksi SN2 tidak dapat terjadi. Eliminasi sangat disukai, terutama ketika reaksi dilakukan pada suhu yang lebih tinggi. Substitusi apa pun yang terjadi harus dilakukan melalui mekanisme SN1

Temperatur

Meningkatkan suhu reaksi mendukung eliminasi (E1 dan E2) dibandingkan substitusi. Reaksi eliminasi memiliki energi aktivasi yang lebih besar daripada reaksi substitusi karena lebih banyak perubahan ikatan terjadi selama eliminasi. Ketika suhu yang lebih tinggi digunakan, proporsi molekul yang mampu melampaui energi penghalang aktivasi untuk eliminasi meningkat lebih dari proporsi molekul yang mampu menjalani substitusi, meskipun laju substitusi dan eliminasi akan meningkat.

Ukuran Basa / Nukleofil

Meningkatkan suhu reaksi adalah salah satu cara yang disukai mempengaruhi reaksi eliminasi alkil halida

Kebasaan dan Polarizabilitas

Faktor lain yang mempengaruhi laju relatif reaksi E2 dan SN2 adalah kebasaan dan polarizabilitas relatif dari basa / nukleofil. Penggunaan basa kuat, sedikit dapat dipolarisasi seperti ion hidroksida, ion amida (NH2^-), atau ion alkoksida (terutama yang terhalang) cenderung meningkatkan kemungkinan eliminasi (E2). Penggunaan ion basa lemah seperti ion klorida (Cl^-) atau ion asetat (CH3CO2^-) atau ion basa lemah dan sangat terpolarisasi seperti Br^-, I^-, atau RS^- meningkatkan kemungkinan substitusi (SN2). Ion asetat, misalnya, bereaksi dengan isopropil bromida hampir secara eksklusif oleh jalur SN2 :

Permasalahan :

1. pada alkil halide memiliki banyak halangan untuk dapat bereaksi, bagaimana persaingan E2 dan SN2 untuk dapat mengikat alkil halide?

2. bagaimana cara mereka bersaing jika ukuran basa mereka sama? Apakah persaingan mereka semakin berat atau akan di tentukan dengan faktor lain?

3. kenapa ukuran dari nukleofil juga mempengaruhi reaksi mereka? apakah ada faktor khusus dengan ukuran basa tersebut?

Mekanisme Bersaing SN1 dan E1

Mekanisme Bersaing SN1 Dan E1

Sedikit kita ulas kembali apa itu mekanisme SN1 dan E1, Mekanisme reaksi SN1 cenderung mendominasi ketika atom karbon pusat dikelilingi oleh gugus-gugus yang meruab karena gugus-gugus tersebut menyebabkan rintangan sterik untuk terjadinya reaksi SN2. 

        Sedangkan, E1 dapat terjadi hanya dengan substrat yang dapat mengionisasi untuk memberikan karbokation yang relatif stabil, misalnya tersier, allylic, atau alkil halida benzilik. Alkil halida sekunder dapat dihilangkan dengan E1, sedangkan alkil halida primer hanya dapat dihilangkan oleh E2 karena karbokation primer yang diperlukan untuk E1 akan terlalu tidak stabil.

Karena reaksi E1 dan SN1 berlangsung melalui pembentukan perantara antara, kedua jenis merespon dengan cara yang mirip dengan faktor yang mempengaruhi reaktivitas. 

Reaksi E1 disukai dengan substrat yang dapat membentuk karbokation yang stabil (mis., Halida tersier); mereka juga disukai oleh penggunaan nukleofil yang buruk (basa lemah) dan mereka umumnya disukai oleh penggunaan pelarut polar. 

Biasanya sulit untuk mempengaruhi partisi relatif antara produk SN1 dan E1 karena energi bebas aktivasi untuk reaksi yang berasal dari karbokation (kehilangan proton atau kombinasi dengan molekul pelarut) sangat kecil. Pada sebagian besar reaksi unimolecular, reaksi SN1 lebih disukai daripada reaksi E1, terutama pada suhu yang lebih rendah. 

Namun, secara umum, reaksi substitusi halida tersier tidak banyak digunakan sebagai metode sintetis. Halida semacam itu menglami eliminasi yang terlalu mudah. Peningkatan suhu reaksi menguntungkan reaksi oleh mekanisme E1 dengan mengorbankan mekanisme SN1.

permasalahan :

1. Apa yang benar-benar membedakan antara SN1 dan E1?

2. Apakah ada kaitan antara SN1 dan E1 ini? jika ada tolong berikan pendapat anda!

3. Dalam kondisi seperti apa yang membuat reaksi SN1, dan E1 terjadi? berikan kesamaan dari rekasi SN1 dan E1 tersebut!