Mekanisme Reaksi E1

MEKANISME E1

Reaksi eliminasi terjadi oleh berbagai mekanisme. Dengan alkil halida, dua mekanisme sangat penting karena mereka terkait erat dengan reaksi SN2 dan SN1 yang baru saja saya posting di blog saya sebelumnya. Satu mekanisme, yang disebut reaksi E2, adalah bimolekul dalam langkah penentuan laju; mekanisme lainnya adalah reaksi E1, yang unimolecular pada langkah penentuan laju. E1 menggambarkan reaksi eliminasi (E) di mana langkah penentuan laju unimolekul dan tidak melibatkan basa. Leaving grup yang pergi pada step ini, dan proton dihilangkan pada langkah kedua yang terpisah.

struktur substrat yang memungkinkan terjadi E1

E1 dapat terjadi hanya dengan substrat yang dapat mengionisasi untuk memberikan karbokation yang relatif stabil — tersier, allylic, atau alkil halida benzilik, misalnya. Alkil halida sekunder dapat dihilangkan dengan E1, sedangkan alkil halida primer hanya dapat dihilangkan oleh E2 karena karbokation primer yang diperlukan untuk E1 akan terlalu tidak stabil. grafik di bawah ini merupakan jenis substrat yang dapat mengalami E1-tapi ingat bahwa setiap substrat tersebut, di bawah kondisi yang sesuai (dengan adanya basa kuat, misalnya), juga dapat mengalami E2. Untuk kelengkapan, kami juga telah termasuk dalam hal ini grafik tiga alkil halida yang tidak dapat menghilangkan dengan baik mekanisme hanya karena mereka tidak memiliki hidrogen kehilangan dari atom karbon yang berdekatan dengan leaving grup.

Eliminasi E1 dari alkohol dalam larutan berair atau alkohol sangat umum dan sangat berguna. Katalis asam digunakan untuk meningkatkan kehilangan air, dan dalam H2SO4, H3PO4, atau HCl encer, tidak adanya nukleofil yang baik memastikan substitusi tidak bersaing. Dengan asam fosfat, misalnya, alkohol sikloheksanol sekunder menghasilkan sikloheksena.

Tetapi eliminasi E1 terbaik dari semua adalah dengan alkohol tersier. Alkohol dapat dibuat dengan menggunakan metode serangan nukleofilik oleh organologam pada senyawa karbonil. Penambahan nukleofilik, diikuti oleh eliminasi E1, adalah cara terbaik untuk membuat sikloheksen tersubstitusi.

Reaksi E1 dapat stereoselektif

Reaksi E1 dapat bersifat regioselektif

Kita dapat menggunakan ide yang sama ketika kita berpikir tentang eliminasi E1 yang dapat menghasilkan lebih dari satu alkali regioisomer. Berikut ini sebuah contoh. Produk utama adalah alkena yang memiliki lebih banyak substituen karena alkena ini adalah yang lebih stabil dari dua produk yang bisa.

Tersier Halida: SN1 versus E1

Karena reaksi E1 dan SN1 berlangsung melalui pembentukan perantara antara, kedua jenis merespon dengan cara yang mirip dengan faktor yang mempengaruhi reaktivitas. Reaksi E1 disukai dengan substrat yang dapat membentuk karbokation yang stabil (mis., Halida tersier); mereka juga disukai oleh penggunaan nukleofil yang buruk (basa lemah) dan mereka umumnya disukai oleh penggunaan pelarut polar. Biasanya sulit untuk mempengaruhi partisi relatif antara produk SN1 dan E1 karena energi bebas aktivasi untuk reaksi yang berasal dari karbokation (kehilangan proton atau kombinasi dengan molekul pelarut) sangat kecil. Pada sebagian besar reaksi unimolecular, reaksi SN1 lebih disukai daripada reaksi E1, terutama pada suhu yang lebih rendah. Namun, secara umum, reaksi substitusi halida tersier tidak banyak digunakan sebagai metode sintetis. Halida semacam itu mengalami eliminasi yang terlalu mudah. Peningkatan suhu reaksi menguntungkan reaksi oleh mekanisme E1 dengan mengorbankan mekanisme SN1.

Permasalahan :

1. pada artikel yang sudah saya buat di atas, tolong jelaskan perbedaan SN1 vs E1!

2. jika kita menggunakan basa lemah apa yang akan terjadi pada reaksi E1? Apakah reaksi tersebut akan berlangsung atau tidak dapat terjadi reaksi?

3. andaikan saja kita menggunakan asam kuat pada reaksi eliminasi 1 atau E1 yang sedang kita bahas ini, apakah mungkin akan terjadi rekasi? Berikan pendapat anda.